科爾勞施根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出了一條規(guī)律:電解質(zhì)溶液在無(wú)限稀釋時(shí),每一種離子的運(yùn)動(dòng)是獨(dú)立的,不受其他離子的影響,每一種離子對(duì)電解質(zhì)溶液的Λ∞m都有恒定的貢獻(xiàn)。由于溶液通過(guò)電流后,電流的傳遞分別由正、負(fù)離子共同分...[繼續(xù)閱讀]

    (1)弱電解質(zhì)解離常數(shù)的測(cè)定在無(wú)限稀釋的電解質(zhì)溶液中,可以認(rèn)為弱電解質(zhì)已全部解離,此時(shí)溶液的摩爾電導(dǎo)率為Λ∞m,而一定濃度下弱電解質(zhì)只是部分電離,此時(shí)溶液的摩爾電導(dǎo)率為Λm。如果弱電解質(zhì)的解離度較小,離子的濃度很低,離...[繼續(xù)閱讀]

    對(duì)于1molMv++Av-型電解質(zhì),其化學(xué)勢(shì)為:μ=μ㊀+RTlna(4.13)電解質(zhì)在溶液中全部解離成v+正離子和v-負(fù)離子,所以電解質(zhì)的化學(xué)勢(shì)為:μ=v+μ++v-μ-(4.14)正離子的化學(xué)勢(shì)為:μ=μ㊀++RTlna+(4.15)負(fù)離子的化學(xué)勢(shì)為:μ-＝μ㊀-+RTlna-(4.16)將式(4.1...[繼續(xù)閱讀]

    從表4.3所列數(shù)據(jù)可以看出,當(dāng)電解質(zhì)的濃度從零開(kāi)始逐漸增大時(shí),所有電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù)均隨濃度的增大而減小。但經(jīng)過(guò)一極小值后,又隨濃度的增大而增大。因此一般情況下,電解質(zhì)稀溶液中活度小于實(shí)際濃度。但濃度超過(guò)某...[繼續(xù)閱讀]

    (1)原電池的組成將硫酸銅溶液中放入一片鋅,將發(fā)生下列氧化還原反應(yīng):Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)電子直接從鋅片傳遞給Cu2+,使Cu2+在鋅片上還原而析出金屬銅,同時(shí)鋅被氧化為Zn2+。氧化還原反應(yīng)中釋放的化學(xué)能轉(zhuǎn)變成了熱能。這一反應(yīng)也可...[繼續(xù)閱讀]

    (1)原電池的電極類型和電動(dòng)勢(shì)任何一個(gè)原電池都是由兩個(gè)電極構(gòu)成的。構(gòu)成原電池的電極通常分為三類,電極類型見(jiàn)表4.4。表4.4電極類型電極類型電極圖式示例電極反應(yīng)示例第一類電極金屬-金屬離子電極Zn|Zn2+Cu|Cu2+Zn2++2e-ZnCu2++2e-Cu氣...[繼續(xù)閱讀]

    目前,對(duì)電極電勢(shì)的絕對(duì)值還無(wú)法測(cè)量,但是可以用兩個(gè)不同的電極構(gòu)成原電池測(cè)量其電動(dòng)勢(shì),如果選擇某種電極作為基準(zhǔn),規(guī)定它的電極電勢(shì)為零,則可以方便地確定其他各種電極的電極電勢(shì)。通常選擇標(biāo)準(zhǔn)氫電極為基準(zhǔn),將待測(cè)電極和...[繼續(xù)閱讀]

    可逆電池必須滿足兩個(gè)條件:①電極上的化學(xué)反應(yīng)可向正、反兩個(gè)方向進(jìn)行,互為可逆反應(yīng)。②通過(guò)電極的電流必須無(wú)限小,電池在無(wú)限接近平衡狀態(tài)下反應(yīng)。例如:將電池Zn(s)|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu(s)與外電源并聯(lián),當(dāng)外電壓稍低于電池的電...[繼續(xù)閱讀]

    如果將一個(gè)化學(xué)反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行,可逆電功等于電池的電動(dòng)勢(shì)E與電量的乘積。根據(jù)δQ=zFdξ,得可逆電功為:δW′r＝-(zFdξ)E在等溫等壓條件下系統(tǒng)發(fā)生變化時(shí),系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少等于對(duì)外所做的最大非體積功(即電功),即:dG=δW′...[繼續(xù)閱讀]

    若電池反應(yīng)寫成一般式:cC+dDgG+hH根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程式,上述反應(yīng)的△rGm為:將式(4.29)和式(4.30)代入得:式(4.31)稱為電池反應(yīng)的Nernst方程;式中E㊀是所有參加反應(yīng)的組分都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)的電動(dòng)勢(shì),z為電池反應(yīng)中的得失電子數(shù)。aB為...[繼續(xù)閱讀]