“熵”是克勞修斯提出的。1872年波爾茲曼給出了熵的微觀解釋:在大量分子、原子或離子微粒系統(tǒng)中,熵是這些微粒之間無規(guī)則排列的程度,即系統(tǒng)的混亂度,用符號S表示,單位是J/K,熵是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。影響系統(tǒng)熵值的主要因素有:①...[繼續(xù)閱讀]

    (1)吉布斯能減少原理為了判斷等溫等壓化學(xué)反應(yīng)的方向性,1876年,美國科學(xué)家吉布斯(Gibbs)綜合考慮了焓和熵兩個(gè)因素,提出一個(gè)新的狀態(tài)函數(shù)G——吉布斯能(Gibbsenergy),其數(shù)學(xué)表達(dá)式如式(2.17)所示:GH-TS(2.17)吉布斯證明了系統(tǒng)吉布斯能變可...[繼續(xù)閱讀]

    1.一體系由A態(tài)到B態(tài),沿途徑Ⅰ放熱120J,環(huán)境對體系做功50J。試計(jì)算:(1)體系由A態(tài)沿途經(jīng)Ⅱ到B態(tài),吸熱40J,其W值為多少?(2)體系由A態(tài)沿途經(jīng)Ⅲ到B態(tài)對環(huán)境做功80J,其Q值為多少?2.在27℃時(shí),反應(yīng)CaCO3(S)CaO(S)+CO2(g)的摩爾恒壓熱效應(yīng)Qp＝178.0kJ/mol...[繼續(xù)閱讀]

    化學(xué)反應(yīng)速率是用來衡量反應(yīng)快慢的物理量,是指在給定條件下,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成為產(chǎn)物的速率?；瘜W(xué)反應(yīng)速率通常可以使用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度或者生成物濃度的改變量來表示,其物理量為c/t,如mol/(L·s)。對于任一化學(xué)反應(yīng)aA+bBdD+eE那...[繼續(xù)閱讀]

    1918年,英國科學(xué)家Lewis等從氣體動(dòng)理論的成果,提出了氣體雙分子反應(yīng)的硬球碰撞理論(collisiontheory)。首先假設(shè)氣體分子為沒有內(nèi)部結(jié)構(gòu)的硬球,且分子之間要發(fā)生反應(yīng)必須碰撞。此時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率與單位時(shí)間內(nèi)氣體分子間的碰撞次數(shù)...[繼續(xù)閱讀]

    1935年,美國物理學(xué)家艾琳(HenryEyring)和加拿大物理學(xué)家(CharlesPolanyi)等人在量子力學(xué)和統(tǒng)計(jì)力學(xué)的基礎(chǔ)上提出了化學(xué)反應(yīng)速率的過渡態(tài)理論(transitionstatetheory)。該理論考慮了反應(yīng)物分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)及運(yùn)動(dòng)狀況,從分子角度更為深刻地解釋...[繼續(xù)閱讀]

    (1)基元反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí),反應(yīng)物分子直接碰撞而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱為基元反應(yīng)(elementaryreaction),它是一步完成的反應(yīng),故又稱簡單反應(yīng)。例如:CO+NO2CO2+NO該反應(yīng)是雙分子反應(yīng),在溫度高于225℃時(shí),CO和NO2分子在碰撞時(shí)一步轉(zhuǎn)化為CO2和NO分...[繼續(xù)閱讀]

    前面主要討論了濃度對反應(yīng)速率的影響。實(shí)際上,溫度對反應(yīng)速率的影響更顯著,溫度的影響主要集中表現(xiàn)在對反應(yīng)速率常數(shù)的影響。大致可將反應(yīng)分為如圖3.2所示的五種類型。(a)(b)(c)(d)(e)圖3.2溫度影響反應(yīng)速率的五種不同類型(a)常見...[繼續(xù)閱讀]

    催化劑是參與化學(xué)反應(yīng)且能改變化學(xué)反應(yīng)速率,而本身的組成、質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后保持不變的物質(zhì)。凡是能夠加快反應(yīng)速率的催化劑叫做正催化劑,也就是我們一般所說的催化劑。凡是能夠降低反應(yīng)速率的叫做負(fù)催化劑,例如...[繼續(xù)閱讀]

    在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài),體系的組分不隨時(shí)間變化,平衡體系各組分的濃度滿足一定的關(guān)系,這種關(guān)系可用平衡常數(shù)來表示。根據(jù)平衡常數(shù)的定義,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分兩類,兩者之間可以相互換算。(1)實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)對于一個(gè)普通...[繼續(xù)閱讀]